尿液中6種重金屬元素等離子體質(zhì)譜測定儀是由江蘇天瑞儀器股份有限公司研發(fā)并生產(chǎn)尿液中6種重金屬元素等離子體質(zhì)譜測定儀。

雖然可以用來進(jìn)行檢測的儀器種類很多，但是由于人體中很多重金屬含量較低（例 如WS/T113-1999職業(yè)接觸鎘及其化合物的生物限值，尿鎘為5μg/g 肌酐，血鎘5μg/L），為實(shí)際檢測工作提升了難度。根據(jù)國家衛(wèi)生健康標(biāo)準(zhǔn)GBZ/T 308-2018，利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS），實(shí)現(xiàn)高效、快速測定人體尿液中的重金屬元素。

電感耦合等離子體質(zhì)譜法，作為一種無機(jī)元素檢測方法，因其靈敏度高、檢出限低、動(dòng)態(tài)范圍寬、干擾少、精密度高、分析速度快等優(yōu)勢，推薦應(yīng)用于清酒中重金屬元素的檢測。

尿液中6種重金屬元素等離子體質(zhì)譜測定儀通用配置技術(shù)參數(shù)：

質(zhì)量數(shù)量范圍：2~255amu

測量范圍：≥10⁸

靈敏度：Be≥5×10⁶ ；ln≥60X10⁶ ； U≥60X10⁶ 單位(cps/mg/L)

檢出限：Be≤5； In≤0.5； U≤O.5 單位(ng/L)

分辨率：0.6~0.8 amu

信噪比：≥50X10⁶

背景噪音：≤2cps(全質(zhì)量范圍)

質(zhì)量軸穩(wěn)定性：≤O.05amu/24h

穩(wěn)定性RSD：短期≤2%；長期≤3%

氧化物離子：CeO⁺/Ce⁺≤3%

雙價(jià)離子：⁶⁹Ba²⁺/¹³⁸Ba⁺ ≤3%

同位素比：(¹⁰⁷Ag/¹⁰⁹Ag) ≤0.2%

豐度靈敏度：≤1X10^-6低質(zhì)量端：≤5X10^-7高質(zhì)量端

尿液中6種重金屬元素等離子體質(zhì)譜測定儀實(shí)驗(yàn)方法：

試劑儀器

HNO3（A.R.，薩勞）；

超純水（18.25MΩ?cm，密理博）；

元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（10mg/L，Inorganic Ventures）；

ICP-MS2000E（江蘇天瑞儀器股份有限公司）。

3. 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

3.1 配制混和標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液A：分別移取0.5mL V、Cr、Co、Cd、Tl、Pb（10mg/L）的標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL的容量瓶中，加入1%硝酸溶液定容至刻度并搖勻；

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液B：分別移取2.5mL Y、In、Ho（10mg/L）的標(biāo)準(zhǔn)溶液于25mL的容量瓶中，加入1%硝酸溶液定容至刻度并搖勻。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

將配制好的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液A分別移取0、0.05、0.1、0.5、0.8和1mL于一系列100mL的容量瓶中，同時(shí)加入1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液B作為內(nèi)標(biāo)（定容后最終濃度為10μg/L），校正儀器漂移和基體所帶來的影響。

4. 前處理

移取尿液2.4mL于50mL的容量瓶中，加入0.5 mL硝酸及0.5 mL Y、In、Ho的混合標(biāo)準(zhǔn)B(1mg/L)，用超純水稀釋至刻度并搖勻以待分析，同時(shí)做樣品空白。

5. 儀器工作參數(shù)

采用10μg/L Li/Co/In/Ce/U調(diào)諧液優(yōu)化儀器參數(shù)，使其靈敏度，同時(shí)氧化物產(chǎn)率及雙電荷產(chǎn)率低于3%。其中51V受到35Cl16O干擾，52Cr受到40Ar12C干擾，故標(biāo)準(zhǔn)模式下無法對釩和鉻進(jìn)行準(zhǔn)確測量。因此利用六極桿碰撞反應(yīng)池技術(shù)對釩和鉻元素分別進(jìn)行測試。51V采用1%鹽酸介質(zhì)的Co（10μg/L）的標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行儀器參數(shù)優(yōu)化，使59Co/51V的比值大于18。所得儀器參數(shù)為：RF電源功率1300w，等離子體氣13L/min，輔助氣1.06L/min，載氣1.2L/min，He/NH3流量為4.2 mL/min(NH3占1% V/V）；52Cr采用10μg/L Li/Co/In/Ce/U調(diào)諧液優(yōu)化59Co的強(qiáng)度，使其信號(hào)達(dá)到極限，同時(shí)氧化物控制在1.5%以內(nèi)。所得儀器參數(shù)為：RF電源功率1300w，等離子體氣13L/min，輔助氣1.06L/min，載氣1.2L/min，He/ H2流量為2 mL/min(H2占7% V/V）。

6. 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

在優(yōu)化儀器的參數(shù)條件下，連續(xù)測定樣品空白10次，用三倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以曲線斜率所對應(yīng)的濃度為檢出限；以10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以曲線斜率所對應(yīng)的濃度為方法定量下限。其中59Co/111Cd/205Tl/208Pb采用稀釋后的樣品溶液加標(biāo)0.1μg/L進(jìn)行平行測定7次，計(jì)算其精密度，51V采用稀釋后樣品溶液加標(biāo)0.050μg/L進(jìn)行平行測定7次，計(jì)算其精密度，52Cr采用樣品溶液濃度平行測定7次，計(jì)算其精密度；51V/59Co/111Cd/205Tl/208Pb為加標(biāo)后7次測試濃度取其平均，計(jì)算其加標(biāo)回收率，其中52Cr采用加標(biāo)0.5μg/L后測試其濃度，算其加標(biāo)回收率（表1）。

表1. 檢出限、回收率及精密度數(shù)據(jù)

注：由于樣品中205Tl的含量低于檢出限，故用定量限表示。

7. 結(jié)論

由表1可知，電感耦合等離子體質(zhì)譜儀ICP-MS 2000E測定尿液中6種重金屬，除了要考慮樣品基體抑制效應(yīng)外，還要選擇合適的內(nèi)標(biāo)元素以校正基體和儀器漂移所帶來的影響。本實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，該方法檢出限在0.47ng/L~14.30ng/L之間，加標(biāo)回收率在95.2%~118.8%之間，精密度在1.93%~7.26%之間。采用ICP-MS 2000E，具有檢出限低，精密度高，分析速度快，操作簡單，完全可以滿足測定尿液中的重金屬元素。

8. 參考文獻(xiàn)

國家衛(wèi)生健康委員會(huì)，GBZ/T 308-2018尿中多種金屬同時(shí)測定，電感耦合等離子質(zhì)譜法，中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2018。