應(yīng)用這一方法可將沸點(diǎn)高的物質(zhì)以及在普通蒸餾時(shí)還沒沸點(diǎn)溫度就已分解，氧化或聚合的物質(zhì)純化。

    已知液體的沸點(diǎn)是指它的蒸氣壓等于外界大氣壓時(shí)的溫度。所以液體沸騰的溫度是隨外再壓力的降低而降低的。因而用真空泵連接盛有液體的容器，使液體表面上的壓力降低，即可降低液體的沸點(diǎn)。這種在較低壓力下進(jìn)行蒸餾的操作稱為減壓蒸餾，減壓蒸餾時(shí)物質(zhì)的沸點(diǎn)與壓力有關(guān)。

    液體的沸騰溫度指的是液體的蒸氣壓與外壓相等時(shí)的溫度。外壓降低時(shí)，其沸騰溫度隨之降低。

    在蒸餾操作中，一些物加熱到其正常沸點(diǎn)附近時(shí)，會(huì)由于溫度過(guò)高而發(fā)生氧化、分解或聚合等反應(yīng)，使其無(wú)法在常壓下蒸餾。若將蒸餾裝置連接在一套減壓系統(tǒng)上，在蒸餾開始前先使整個(gè)系統(tǒng)壓力降只有常壓的十幾分之一至幾十分之一，那么這類物就可以在較其正常沸點(diǎn)低得多的溫度下進(jìn)行蒸餾。

    物的沸騰溫度與壓力的關(guān)系可以近似地由左圖表示。 左圖中有三條線：線A表示減壓下物的沸騰溫度（左邊），線B表示物的正常沸點(diǎn)（中間），線C表示系統(tǒng)的壓力（右邊）。
在已知一化合物的正常沸點(diǎn)和蒸餾系統(tǒng)的壓力時(shí)，連接線B上的相應(yīng)點(diǎn)b（正常沸點(diǎn)）和線C上的相應(yīng)點(diǎn)p（系統(tǒng)壓力）的直線與左邊的線A相交，交點(diǎn)a指出系統(tǒng)壓力下此物的沸騰溫度。
反過(guò)來(lái)，若希望在一溫度下蒸餾一物，根據(jù)此溫度及該物的正常沸點(diǎn)，也可以連一條直線交于右邊的線C上，交點(diǎn)指出此操作須的系統(tǒng)壓力。